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树脂镜片

出处:按学科分类—医药、卫生 上海医科大学出版社《视光学手册》第43页(7290字)

树脂镜片(plastic lenses)在1950年以后开始发展,1960年被改进。树脂镜片材料包括:热塑性树脂(thermoplastic plastics),在50~120℃之间是可塑的,在此温度以下是固态;热固性树脂(thermosetting plastics),它是通过加热而成形的。甲丙烯酸(methylmethacrylate)是最好的早期产品,烯丙基二甘醇碳酸酯(dially glycol carbonates)CR39更被广泛应用。从1985年以来,一些新的中折射率及高折射率的材料也被应用。

将树脂镜片和玻璃镜片进行比较,包括光学透明度、吸水性、光学稳定性(抗疲劳的程度)、热膨胀系数、热塑性、收缩率、弯曲率、抗磨性、抗冲击性和重量,总的来说,树脂镜片的各项性能,除了抗磨性以外,都高于或至少等于玻璃镜片。树脂镜片的另一优点是,可采用模压法加工镜片表面曲率,因此很适用于非球面镜片的生产。

(1)缺点

1)树脂镜片与玻璃镜片相比,较容易磨损(sCratched)。

2)热塑性树脂的形状可由于意外接近高温而变形,但一般人体的体温以及日常生活并不会使之变形。

3)普通树脂镜片的折射率低于玻璃镜片。

(2)优点

1)抗冲击性好于玻璃,甚至超过一些专门经硬化处理的玻璃。

2)当碎裂发生时,产生比较大的碎片,刺边也较少,其危险性小于玻璃。

3)重量仅是玻璃的30%~50%。

4)雾化趋向(fogging tendency)比玻璃减少60%~75%。

5)高速微粒和焊接机微粒溅发到树脂上,其危害性小于溅发到玻璃上。

6)大大简化了工序,因此可用于非球面的加工。

7)镜片容易染色。

8)可在生产时加入抗紫外线材料,而使树脂镜片具有较强抗紫外线能力。

树脂镜片被大部分应用于单光镜片,也应用于特殊形状的深度镜片(lenticular)、双焦点镜片和渐进镜片。以下将具体讲述树脂镜片的生产工艺,虽然目前有一些新材料的性能比较专一,但是其生产工艺基本接近CR39。

3.3.1 甲丙烯酸

这种材料流传较广的可能是它的商品名:Plexiglass或Perspex。这种材料主要应用和发展的时期是1937~1958年。起初被用于无晶体眼镜片(aphakia)和深度近视镜片(myopia),以后迅速发展至所有的矫正镜片。

这种材料非常轻,20℃时密度为1.18,而折射率接近普通玻璃(n=1.498)。另外,它还具有很好的抗冲击性。

(1)制造工艺 甲丙烯酸是一种热塑性树脂,溶解温度在75~80℃。从一定厚度的平板上切下,按要求直径尺寸的圆块再经精密的车削,这一技术可提供眼镜片各种专门性能要求的料块。然后再将料块加热,用两片模具压制成形。最后让镜片冷却。镜片表面的质量取决于钢模表面的光洁度。

(2)优点与缺点

1)镜片表面的精密度和质量完全取决于使用的机械工具,而不能与其他在光学方面使用的技术相比。

2)依靠材料的热塑性得到的镜片曲率不能保证镜片产品的稳定性。

3)镜片极易磨损,而必须经常更换。

尽管有这些短处,但是甲丙烯酸材料的应用证实,这种材料制成的眼镜片也具有优越性,因此为引入CR39镜片铺设了道路。当今最受欢迎的基本材料即为CR39(ORMA)镜片。

3.3.2 烯丙基二甘醇碳酸酯(CR39)

这种材料于1940年初在美国被哥伦比亚公司的化学家所发现,最初被应用于某些专门学科。它的化学结构见图3-4。CR39是一种聚酯类的石油提取物(一种聚合热固树脂的新家族)。

图3-4 CR39的化学结构

注:C:碳;O:氧;H:氢

(1)制造工艺 产品的合成是通过几个阶段实现的。第一步得到一种单体(一种具有甘油粘性的类脂化合物液体)。这种单体在长时期的冷藏中能保持液态(在温室中几个月后才会变硬),为了加速硬化(或聚合),必须加入一种催化剂(又称引发剂),并且加热使之混合。其加工过程存在两种生产工艺:直接聚合(direct polymelization)、半成品料块的聚合和磨削。

1)直接聚合:单体经过过滤、排气并加入一种催化剂(图3-5)。模具为冕牌玻璃制成,在生产CR39镜片中起着重要作用。它不仅给予镜片准确的形状,使之符合光学特性的要求,而且镜片表面的光洁度也完全取决于模具表面的光洁度。因此,镜片的精确度取决于模具。模具的表面必须经常检查,以保证生产高质量的镜片。一旦发现模具有缺损,应立即将该模具及所产生的镜片报废。

图3-5 CR39的直接聚合生产工艺

通过衬圈将模具的两抛光面分开,在此空间注入单体液料。注满单体液料的模具(图3-6)存放于烘箱中,存放时间为14~16小时,温度周期被严格控制,以确保聚合温度。

图3-6 镜片模具

打开模具、衬圈,再取出镜片。接着进行精加工工序、修边、退火(以消除镜片浇铸应力)、镜片外观检查、用镜片屈光度计检验镜片屈光度、包装入库。

如果镜片还需染色,则经检查后,将镜片送往染色车间。在染色后应对镜片再一次检验,然后放入贴有标签的单片小包装内。

2)半成品料块的聚合和磨削(ploymerizationand surfacing):对于高度近视和高度远视镜片、无晶体眼镜片及带有高度散光的镜片,不能用直接聚合的方法生产。由于镜片中心与边缘要求的厚度差将产生过强的压力,导致玻璃模具破碎。因此,这些镜片必须使用半成品料块的聚合工艺,即镜片的一面聚合成形,另一面仍为毛面。聚合的凸面可以做成双焦点镜片带有加光子片的一面,也可以是多焦点镜面或非球镜面。

生产半成品聚合镜片,除了聚合周期较长外,其他生产工序与直接聚合工艺基本相同。半成品料块聚合镜片通常存于仓库,以备使用。另一面的磨削与玻璃镜片的磨削工艺相同,只是使用的磨料有所不同。磨削面可以磨成球面,也可以是球柱面。所有的眼镜片都可以使用CR39材料制成。

(2)性能(properties) 下列性能主要决定于聚合的方法,即引化剂使用的数量和加热周期(温度和持续时间)。当然单体的成分中不能含杂质,否则会起抑制作用。生产CR39镜片还会遇到一些其他的困难,如当镜片聚合后材料的收缩率达14%,对此在设计模具时必须考虑补偿。

好的聚合镜片应具有以下性能:

1)折射率,ne=1.502

2)色散率(即阿贝数),(ne-1)/(nf,-nc,)=57.8。

3)无色聚合体对于可见光谱的平均透光率为92%。

4)相对密度(relative density)=1.32。

3.3.3 高折射率和中折射率树脂

CR39是现代高折射率树脂发展的前驱。新的发展趋向是提高材料的折射率。CR39和丙烯酸(acrylic)类材料的聚合是通过使用自由基引发剂,CR39的引化剂是IPP(isopropyl propionate)。

(1)材料

1)聚碳酸酯(polycarbonate):聚碳酸酯材料习惯上使用于安全镜片或防护镜片。在美国使用特别广泛,原因之一是美国食品和药物管理局(FDA)及戴镜者对于镜片抗冲击性能的要求特别重视。该材料的折射率为1.59,因此属于高折射率镜片材料。它是一种热塑性树脂,是通过注射压模工艺生产的。它的相对密度为1.20,因此镜片很轻。另外,它的抗紫外功能较强,是一种很有发展前途的镜片。

其缺点是抗磨损能力很差,因此通常需加镀抗磨损膜(scratch-resistant coating)处理。它的阿贝数(Abbe number)较低,仅32,可能会产生色像差问题。当对材料进行磨削和磨边时必须小心,它与CR39的工艺要求不同。

2)热固性材料(thermosetting materials):这种材料包括两类。一类为非多氨基甲酸酯(non-polyurethanes);另一类为多氨基甲酸酯(polyurethanes)。目前市场中广泛应用的材料主要有两种,折射率分别为1.56和1.60。折射率1.56的材料主要采用非多氨基甲酸酯,而折射率1.60的材料则同时采用非多氨基甲酸酯和多氨基甲酸酯。这两种材料的区别在于多氨基甲酸酯是抗冲击的,因此通过了美国FDA的批准,而非多氨基甲酸酯则没有此特性。

a.非多氨基甲酸酯:该材料的制造是通过传统的聚合技术,而附加了一种自由基引发剂(free radical initiator,或过氧化物,peroXide)作为辅助材料。这样在化学反应过程中,材料的分子结构发生变化。

b.多氨基甲酸酯:该材料采用模压法,制造工艺基本与CR39相同,但聚合过程不需要催化剂。多氨基甲酸酯的原料呈圆粒状,由两部分组成,结构与环氧树脂(epoxy resins)相同。当两部分混合在一起时,聚合就开始了。

这种单体将芳香环(aromatic rings)加到分子结构中,可达到高折射率。分子结构中的卤素(halogens)使材料的密度增加,因此重量比CR39略重些(当然折射率也高)。

对这种材料的继续深入的研究和发展,使这种树脂镜片的折射率不会停止在1.60,这是在光学领域中肯定要发展的一种新材料。

(2)制造工艺 生产加工技术如表面加工、出模后的加工、染色和割边等,都与CR39等热固性材料相同。唯有不同的是设备改变了,但技术保持不变。

(3)特性(properties)

1)厚度(thinneSS):每个戴镜者都希望他们的镜片既轻又薄。当矫正轻度屈光不正时,树脂镜片(ne=1.502)能满足戴镜者的要求。但是对高度屈光不正、眼镜度数较高时,使用CR39便不能完全满足他们的要求。CR39镜片相当轻(比玻璃镜片轻30%~50%),但镜片中心或边缘的厚度增加。因此,从美观的角度看,对于中度及高度屈光不正患者不能忽视厚度问题。高折射率的玻璃镜片从美观角度讲是可以接受的,但是由于镜片的重量增加了,又会使戴镜者不舒服。从以上讨论中不难看出,希望所戴眼镜既轻又薄,理想的选择是中、高折射率的树脂镜片。

虽然折射率高于CR39的树脂镜片的优点是能减薄厚度,但是也存在一个缺点,即通常这种材料的抗磨性比CR39差。因此,如对高折射率的树脂镜片镀抗磨损膜后,便能被戴镜者和眼镜师乐意接受了。

2)抗磨性(scratch resistance):

a.BAYER试验:抗磨性能主要的测试方法是BAYER试验。试验时测试样片被夹在一个专用的架子上,放入一充满砂子的容器内,这些砂子的质量是预先经过选择的。沿不同方向摇动容器一定的次数,使砂了在镜片表面磨擦。经过这样的磨损以后,再测量光线经过镜片后发生散射的程度。有一种称为“雾影散射仪”(haze-meter)的仪器能够接受这种光线。将一个光源放在镜片的背面,光线经镜片后照射到该仪器上,由此可分析镜片表面的质量、光学特性及模糊程度。

b.摩擦试验(rubbing test):试验过程中(图3-7),用一块布摩擦镜片样品,测试需多少时间使镜片擦伤(对于ORMA镜片需4小时)。

图3-7 镜片的摩擦试验

c.金刚石试验(diamond test):是由依视路公司设计的测试镜片抗磨质量的方法。用一支金刚石针在镜片上刻划,但有严密的条件控制,如金刚石针的运动方向、速度和力度可被精确控制并被无数次重复。该试验可分析镜片材料对各种程度磨损的抵抗性。用显微镜观察镜片被擦伤条痕的深度、宽度和长度,其数据经分析可得到镜片材料的抗磨强度,由此也可对每种材料的抗磨性能进行质量分级。

d.钢丝绒摩擦试验:用一种极细的特定钢丝在镜片表面以一定的方式摩擦,然后分析镜片表面被擦的条纹。

3)抗冲击性(impact resistance):

a.落球试验:用于测试材料的抗冲击性(图3-8)。一片质量好的CR39镜片应经得住一个16g重的小球从2m高处落下所产生的冲击力(美国FDA规定的标准是16g/1.27m)。

图3-8 落球试验

b.抗高速小珠撞击性:这是一种与落球试验不同的测试。镜片经受一颗高速运动小珠的撞击,该小珠直径3mm,速度100m/s(360km/h)。所有的镜片材料,经美国国家安全研究所和设在得克萨斯(Texas)的航空医学学校的测试后得出的结论为:与层压或硬化的玻璃相比较,CR39是最强的材料之一。

4)化学性能(chemical properties):CR39能抵抗普通化学材料的侵蚀,但浓硫酸和硝酸除外。在98%的硫酸中浸泡7天后,CR39失去了它原来的94%的重量。在浓硝酸中浸泡7天后CR39就溶解了。

某些高折射率的树脂材料不能直接暴露于高温,否则会使材料弯曲和裂开。为了避免上述缺陷,制造商应为材料的使用者附加使用、加工和操作管理的详细说明。

如果对材料的阿贝数、镀膜性能、密度、材料的老化、抗冲击性、耐热性、紫外线滤过能力等性能作详细分析以后,眼镜师必定会为每一位顾客确定最佳的选择,那就是树脂镜片。

(4)使用高折射率镜片时应考虑下列几点

1)有些材料(如聚碳酸酯)有非常好的抗冲击性能,甚至优于CR39。

2)这些高折射率材料比CR39软的话,必须镀抗磨损膜,充分考虑膜的厚度、结合力和硬度,以使镜片有良好的抗磨损性能。

3)高折射率材料的染色与普通标准硬树脂镜片不同,染色的速度取决于制造镜片的材料及镀膜,有时需要“调色”,有时可通过专用染料或中和剂来染色。

4)中折射率和高折射率镜片的价格一般高于CR39。

5)对于高折射率材料应考虑镀抗反射膜(anti-reflection costings),以减少反射,同样在高屈光度镜片处方也应作这样的考虑。

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